活性氧化铝脱氯剂
一.氧化铝脱氯剂脱除氯化物的原理
活性氧化铝脱氯剂用于仅仅需要脱除部分高浓度的氯化氢(HCL>0.01%)时,因氧化铝比表面较大孔容适中,它们内部孔道是高极性的,对极性分子有较大的吸附力,可以将极性很强的HCL从非极性分子H
2中有效除去。大部分烷烃中自由氯化物也可以用活性氧化铝除去。
活性氧化铝吸附HCL同样适用于液相如石脑油等,但在使用时必须注意吸附剂在工业装置中的高径(L/D)比越大越好,一般应大于3,气体空速不宜太大,一般取80~200h
-1较好。在压力降允许的情况下*好使用较小粒径的活性氧化铝,尤其是用液相脱氯时。设计时气相一般氯容取6%~8%,液相一般取4%~6%。
采用物理吸附剂活性氧化铝能使HCL的浓度降到3×10
-7左右。通过工业试验,操作条件:原料为氢循环气,温度93℃,压力0.78Mpa,空速2400h
-1,原料中HCL的体积分数为3×10
-6,脱氯剂是分层和HCL反应的,使用物理吸收法(活性氧化铝)脱氯时,应用4个月需更换一次,穿透氯容达5%左右。
二、氧化铝脱氯剂脱技术指标
产品执行行业标准《工业活性氧化铝》(HG/T3927-2007)中脱氯剂技术要求。其主要性能指标见表2及表3规定:
表:活性氧化铝脱氯剂质量指标
产品
规格 |
粒度
% |
抗压
强度
N/粒 |
比表
面积
m2/g |
孔容
cm3/g |
堆积
密度
g/ml |
磨耗率
% |
化学成分 |
Al2O3
% |
灼减
% |
Na2O
% |
S
% |
8-14目 |
≥95 |
≥60 |
≥300 |
>0.40 |
0.66~0.72 |
<0.5 |
>92 |
<8 |
<0.3 |
<0.15 |
5-8目 |
≥95 |
≥80 |
≥300 |
>0.40 |
0.66~0.72 |
<0.5 |
>92 |
<8 |
<0.3 |
<0.15 |
三、活性氧化铝脱氯剂脱除装填方式
★ 装填催化剂前,必须先把反应器内部清扫干净,将蓖板安装就位,铺上8-10目不锈钢丝网,将瓷球和脱氯剂装填高度标记在反应器内壁上。然后在不锈钢丝网上面先后堆放摊平10cm高的Φ12mm瓷球和5cm高的Φ6mm瓷球,然后再装填氧化铝脱氯剂,要求蓖板和丝网至少确保使用2~3年时间。
★ 氧化铝脱氯剂由桶内倒出,如发现粉尘,需要经8~10目的筛子过筛后才能使用。装填时应将氧化铝脱氯剂先倒入料斗中,然后慢慢放入一个特制的“S”字形布袋中,让氧化铝脱氯剂缓缓流入反应器内,以减少氧化铝脱氯剂破碎并力求装填均匀,避免产生偏流现象。
★ 氧化铝脱氯剂落入反应器内高度达到0.4~0.6m时,要把脱氯剂料层尽量扒平。如果人站在塔内操作,人要踩踏在木板上,当脱氯剂扒平后,再继续往上加料到预定高度,*后在上面铺一层10cm高的Φ12mm瓷球,以减缓汽流对催化剂表层的冲击。装填过程必须使用木制器具,严禁使用金属器具。
氧化铝脱氯剂装填完毕立即封闭上料口。启用前应避免水汽及过程气进入反应器;开工前应先用干燥风进行吹扫,除去床层粉尘,吹扫时转化器应处于放空状态。
四、活性氧化铝脱氯剂使用原则
※ 操作条件对脱氯性能的影响:脱氯剂可操作温度一般在常温或100-400℃。
※ 温度的影响:一般中温型脱氯剂在操作温度范围内氯容随温度上升而略有增高,如190℃下氯容为15.4%,240℃时增至16.3%。说明提高温度对氯容有利,但对常温型脱氯剂在常温操作范围内温度对氯容几乎无影响。
※ 空速对脱氯性能的影响:氧化铝脱氯剂空速试验结果如下表所示,可以看出在重油裂解气含氯0.1%左右,常压,190℃条件下,空速对净化度和氯容影响均不大,因此在操作范围内取上限空速有利。
空速对脱氯性能的影响
空速
h-1 |
氧化铝脱氯剂 |
出口氯含量
×10-6 |
氯容质量分数
% |
2500 |
0.28 |
15.4 |
5000 |
0.32 |
16.0 |
※ 操作压力的影响:400℃下对氧化铝脱氯剂的净化度考察发现,操作压力在1.5~2.58Mpa,出口氯在(3.6-3.9)×10
-7波动,常温下操作压力在0~1.5Mpa,氧化铝脱氯剂的出口氯含量在(6.7~7.0)×10
-7波动。以上说明操作压力对脱氯净化度影响较小。
※ 原料中氯含量的影响:在0.26Mpa,400℃,空速3000h
-1操作条件下,进口原料含氯3.5×10
-7时氧化铝脱氯剂的氯容为7.2%,当原料含氯为0.04%时,同样在出口小于5×10
-7情况下氯容增至15.6%。以上可以看出当原料中氯含量高时氯容也相对提高。
※ 水汽含量对氯容的影响原料中不同水汽含量的试验
水汽含量
% |
氧化铝脱氯剂 |
出口氯含量
×10-6 |
氯容质量分数
% |
0.03 |
2.8 |
15.4 |
0.3 |
1.7 |
16.3 |
试验条件:常压,190℃、空速2500h
-1,原料气:重油裂解气,原料中含氯1.0×10
-6左右。曾研究过原料中水汽含量对氧化铝脱氯剂性能的影响,结果如上表所示,由上表可以看出在0.03%-0.3%水汽含量范围内对氧化吕脱氯剂的性能影响不大,厂家应用时不必担心。
四、活性氧化铝脱氯剂工业应用
近些年, 脱氯剂除在合成氮和制氢生产系统用于石脑油、合成气等原料中氯的脱除
外, 已逐渐用于其它工艺中有机原料中氯的脱除, 现将某些脱氯剂的典型应用实例列举
如下。
5.1 、兴平化肥一期一程第17炉甲烷化催化剂在*上层装填了氧化铝脱氯剂(同时使用了脱氧剂和脱硫剂)后, 使甲烷化催化剂的寿命延长到3年以上, 相当于前13炉平均使用寿命的5倍多。该厂在一期工程19炉,二期工程第4炉低变催化剂上层部分装填了氧化铝脱氯剂及T305型脱硫剂后, 使这两炉低变催化剂的使用寿命达3年以上, 为前14炉低变催化剂平均使用寿命的3倍。
上海石化总厂芳烃厂制氢装置所用轻石脑油含氯为(3~5)x10
-6, 1989年起用氧化铝脱氯剂后出口氯<4x10
-7, 脱氯系在压力3.25Mpa, 温度360℃,液空速2h
-1下操作,饱和氯容大于20%。
5.2 、用于引进的一辛醇生产装置时, 液相丙烯采用氧化铝脱氯剂, 在压力2.4~2.8Mpa,室温,液空速4.5h
-1条件下操作, 入口氯(以HCl计)10
-6,出口<2x10
-7
3.3 、安庆石化总厂化肥厂1990年5月曾在氧化锌脱硫槽上层装填了5.7m
3(床层高2000mm)的氧化铝脱氯剂, 在350~410℃, 常压~4.0MPa下可将石脑油中(5~20)x10
-7的氯脱除至<2x10
-7 , 氯容量达6%~15%, 达到了预期的脱氯效果。
5.4 、大庆石化总厂炼油厂重整预加氢后气体含硫0.01%以上, 含氯3.0x10
-6, 使压缩机一段入口气门结盐, 经常停机更换段入口气门, 在1993年压缩机大检修时发现压缩机各部件都被氯化氢所腐蚀, 该厂当年在压缩前使用氧化铝脱氯剂将原料中的氯脱除至2x10
-7以下, 使上述问题及时得到解决。
5.5、巴陵石化公司涤纶厂曾使用氧化铝脱氯剂脱除混合几甲苯中的氯, 收到了良好效果。
5.6 氧化铝脱氯剂日前已在多个个厂家使用,前几年湖北化肥厂曾将氧化铝脱氯剂装填于氧化锌脱硫槽上部以脱除石脑油中的氯化物, 延长了氧化锌脱硫剂的使用寿命, 达到了预期效果。
氧化铝脱氯剂已用扬子石化公司芳烃厂重整预加氢装置中, 证明用氧化铝脱氯剂脱除石脑油中的氯化氢明显优于注氨、注缓蚀剂等其它方法。
六、产品使用注意事项
用纸袋内衬塑料薄膜袋进行包装,然后用吨袋每件装40件,每净重1000±0.5kg.
包装桶上应有下列标志,生产厂名称和地址、产品名称、规格、批号(或生产日期)、商标、净重、本标准编号等字样,并标打GB191-90规定的“怕湿”标志。
- 在贮存和运输过程中不得受潮。
- 在使用过程的工艺气和所接触的原料应避免铁离子、钠离子及其它重金属离子、二氧化硫及硫蒸汽的的污染,以防活性氧化铝中毒和失活.
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- 我公司生产的活性氧化铝脱氯剂
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产品的几种包装方式